近日,我院孙涛博士在分析化学领域的权威学术期刊Analytica Chimica Acta(中科院一区Top期刊)上发表题为《Efficient gas chromatographic separation of xylene and other aromatic isomers by using pillar[6]arene-based stationary phase》的研究论文。
二甲苯异构体是重要的化学原料,被广泛用作制造大规模工业品。其中,对二甲苯(pX)是生产聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的中间体。邻二甲苯(oX)主要用于生产邻苯二甲酸酐,是许多塑料和药品的前驱体。间二甲苯(mX)主要用于间苯二甲酸的生产。由于二甲苯异构体的重要应用价值,准确分析其含量在化学工业中显得尤为重要。但它们高度相似的分子结构和物理化学性质,包括分子直径(oX、mX和pX分别为6.5、6.4和5.8 Å)、沸点(oX、mX和pX分别为144.4、139.1和138.4℃)以及偶极矩(oX、mX和pX分别为0、0.36和0.62 D),使得实现二甲苯异构体的完全分离十分困难。因此,二甲苯异构体被认为是世界上最具挑战性的七大分离难题之一。
柱芳烃是新一代大环主体分子,2008年由Ogoshi课题组首次合成发现。柱芳烃具有独特三维空腔结构,作为主体分子对结构大小相匹配的客体分子(包括阳离子、阴离子、中性分子等)具有特殊选择性。柱芳烃特异的主-客体识别能力为高选择性色谱分离提供了广阔的发展前景。其中,柱[6]芳烃是规整的等边柱状结构,构象稳定,对称性高,内部空腔直径为6.7Å,可以选择性识别芳香族客体分子。基于此,本文开发了一种新型具有特殊选择性的柱[6]芳烃毛细管气相色谱柱(P6A-C10,图1)。研究结果表明P6A-C10色谱柱能够高效分离具有挑战性的二甲苯异构体,其分离性能明显优于常见的商品化色谱柱(HP-5、HP-35、DB-17和PEG-20M),具有很好的应用前景(图2)。
图1 P6A-C10的分子结构
图2 P6A-C10柱与商用HP-5、HP-35、DB-17和PEG-20M柱对二甲苯异构体的分离。色谱分离条件:从40℃(1 min)以5℃/min升温至60℃,载气流速:0.4 mL/min
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